本发明涉及淀粉结构检测技术领域，尤其涉及一种基于顺磁掺杂的利用固体核磁共振技术检测淀粉有序结构的方法。本发明的方法包括以下步骤：将顺磁性铜盐水溶液与待测淀粉混合，得到淀粉分散液；将所述淀粉分散液进行真空冷冻干燥，得到顺磁掺杂的待测淀粉样品；利用13C交叉极化或13C直接激发魔角旋转固体核磁共振技术对所述顺磁掺杂的待测淀粉样品进行表征，得到待测淀粉的有序结构。采用本发明的方法可以降低淀粉样品的弛豫时间，进而大幅缩短谱图采集时间，更加直接、快速、定量地获取淀粉样品有序结构信息。